概要:アセトン触媒塩化物および1,1,3-トリクロロアセトンでの溶媒結晶化により、99.0%以上の高純度で、45%の収率で製造されました。キーワード:1,1,3-トリクロロアセトン;合成;高純度

———-. 序文

1,1,3■トリクロロアセトンは、葉酸生産における重要な中間体です。現在、1,1,3■アセトンは、生産サイクルが長く（4​​8時間）、選択性が低く、収率が低く、1,1,3-トリクロロアセトンの含有量はわずか17％程度で、水抽出後の含有量はわずか51.9％です。そして、生産コストが高く、製品の補正率が低いです。これらはすべて、国内の葉酸生産コストが高く、含有量を向上させるのが難しいなどの問題につながっています。著者は、国内外の大量の文献を読み、多くの実験と研究を経て、触媒を添加し、塩素化速度を制御し、反応時間を24時間に短縮し、1,1,3-3-トリクロロアセトンを純度99％以上、収率45％以上の1,1,3-3-トリクロロアセトン結晶化に成功しました。

II. 実験部分

1. 反応

0 0 0 0

1. II.

　　CHaCCHa+Cl:—ClCH。₂CCH。₃+Cl。₂チッチ。₃+C1CH。₂CCH。₂C1+

1. 実験手順

500mlの球形冷却管を備えた四つ口フラスコに一定量のアセトンと触媒を入れて攪拌し、反応温度10〜30℃で塩素に通した。開始時間を計り、反応後数時間で塩素の通液を止め、さらに1時間攪拌を続ける。得られた混合物に特殊な溶媒のような物質を加え、10℃に冷却しながら1時間攪拌して結晶化し、1,1,3-トリクロロアセトンを抽出した。

1. 1,1,3.トリクロロアセトンの純度の選択的測定

Varin 3700ガスクロマトグラフ、QF・1充填カラム、FID検出器を使用して、生成物と塩化物溶液の純度を選択的に決定しました。

1. 議論の結果
2. 触媒の塩化物選択性への影響はアセトン塩素化の選択性を示した。

大きな影響、表1は一連の実験結果を示しています。表1から、1,1,3-トリクロロアセトンの最小選択性は触媒なしで大幅に増加し（約19.1％）、

　　複合アミン触媒は57.5%まで最適です。試験条件：1リットルアセトン、3リットル塩素、触媒0.6g、温度1030°C、

時間18時間。12時間以内にva:3.9 Cao h;2

〜7時間、vq:27 Cao h;7〜18時間、VQ:3.9〜h。表1.触媒の生成物選択性への影響

1. 塩素通過速度の反応への影響

実験の結果、均一な塩素では生成物の選択性が低いことが判明しましたが、生成物の選択性と収率は大幅に向上しました。

表 2 にテスト データ セットを示します。

表2 通過塩素速度が生成物選択性に与える影響

試験条件:]ペトリ皿1アセトン、触媒:複合クラス0.6g

実験では、フッ素は早い（12時間）と遅い（8〜24時間）で、ほとんどの塩素が逃げて反応が遅く、媒体（28時間）が速かったことがわかりました。塩素ガスが停止すると、製品の選択性と収率は大幅に低下しました。結果は、1,1,3がはるかに遅く生成されたことを示しました。

1,1-ジクロロアセトンとの反応中に

塩化物、塩化物、アセトン、1,1,4003000、

CICH2CCH3

お。

つまり_II.サブメチル基の塩素化は

メチル基よりも速い。したがって、

著者は、アセトン塩化物生成プロセスの反応プロセスは次のように考えています。

反応はV1 1 2-5を主反応として行われる。

表2のデータによれば、各ステップの反応速度の順序は

　　V2^”3^1 2 5>V4

各ステップの反応速度に応じて、

表3のデータから、1,1,3.トリクロロアセトンと副産物の沸点差が小さいため、一般に水抽出で分離することは難しく、分離は簡単な手段であることがわかります。ほとんどのI生成物は除去できますが、純度は困難です。

各段階で塩素の通過速度を制御します。

1,1,3-トリクロロアセトンによる二次反応速度の上昇により通過塩素時間を短縮し、選択性を抑制するという目的を達成する。

1. 水和結晶の精製文献によると、通常、

アセトンクロリド液を水で抽出または精製して1,1,3-トリクロロアセトンの含有量を増やし、1,1,3-トリクロロアセトンを他の副産物からの結晶化に使用しました。

表3に、さまざまな分離方法によって得られた製品の純度を示します。

表3. 異なる分離方法から得られた生成物の純度

さらに改善します。製品の純度は 99% を超え、収率もいくつかの方法の中で最も高く、最大 45%o になります。1 この方法では、塩化物溶液中の K の 1,1,3-トリクロロアセトン含有量が 50% を超える必要があります。

適切な複合アミン触媒を選択し、10〜30℃で初期および後期の緩やかな塩素ブロッキングを制御し、1,1,3-トリクロロアセトンクロリドを製造し、特殊な溶媒結晶化によって精製すると、99.0％以上の結晶性製品が得られ、収率は45％ですが、塩化物溶液中の1,1,3-トリクロロアセトンは50％以上である必要があります。アテナCEO

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