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ジメチルアニリンとも呼ばれ、無色から淡黄色の油状液体で、刺激臭があり、空気中や日光下では酸化されやすく、濃くなります。比重(20℃/4℃)0.9555、凝固点2.0℃、沸点193℃、引火点(開)77℃、発火点317℃、粘度(25℃)1.528MPa·s、屈折率(N20D)1.5584。エタノール、エーテル、クロロホルム、ベンゼンなどの有機溶剤に溶けます。さまざまな有機化合物を溶かすことができます。水にわずかに溶けます。可燃性で、直火、蒸気、空気中で燃えて爆発性混合物を形成します。爆発限界は1.2%〜7.0%(vol)です。毒性が高く、熱分解により有毒なアニリンガスが発生します。皮膚から吸収され毒性があり、LD50は1410mg/kg、空気中の最大許容濃度は5mg/m3です。

保管方法

1. 保管上の注意 [25] 涼しく換気の良い倉庫に保管してください。火気や熱から遠ざけてください。容器は密閉してください。酸、ハロゲン、食品用化学物質とは別に保管し、混合しないでください。適切な種類と量の消火設備を備えてください。保管場所には、漏洩時の応急処置設備と適切な保管資材を備え付けてください。

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2. 鉄製ドラムに密封し、1バレルあたり180kgを収納します。涼しく換気の良い場所に保管してください。可燃性および毒性物質に関する規制に従って保管および輸送してください。

合成方法

1. アニリンとメタノールを硫酸存在下で高温高圧反応させる。プロセスフロー:1. アニリン790kg、メタノール625kg、硫酸(アンモニウム100%)85kgを反応器に加え、温度210~215℃、圧力3.1MPaに制御し、4時間反応させた後、圧力を解放し、分離器に排出し、30%水酸化ナトリウムで中和した後、静置し、低級四級アンモニウム塩を分離する。その後、160℃、0.7~0.9MPaで3時間加水分解反応を行い、得られた加水分解物と上澄み油を水洗、減圧蒸留して完成品を得る。

2. メタノールとアニリンを原料とし、メタノール過剰、大気圧、200~250℃の条件下で、アルミナ触媒を用いて合成する。原料使用量:アニリン790kg/t、メタノール625kg/t、硫酸85kg/t。実験室での製造では、アニリンとトリメチルリン酸を反応させることができる。

3. アニリンとメタノールを混合し(Nアニリン:Nメタノール ≒ 1:3)、往復非脈動定量ポンプを用いて、触媒を備えた反応器に空間速度0.5h-1で注入する。反応排出物はまずガラス製の気液分離器に入り、分離器の下部に溜まった液体を定期的に抜き出し、クロマトグラフィー分析を行う。

4. 2001年、南開大学と天津瑞開科学技術開発有限公司は共同で高効率アニリンメチル化触媒を開発し、N,N-ジメチルアニリンの気相合成を実現しました。プロセスは以下のとおりです。液体アニリンをメタノールと適量混合した後、気化塔で気化させ、空間速度0.5~1.0h-1の管状反応器(管状反応器の固定床には担持ナノメートル固体触媒が装備されています)に導入し、250~300℃、大気圧下で連続生産を行います。DMAの収率は96%以上です。

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精製方法:アニリン、N-メチルアニリンなどの不純物を含むことがよくあります。精製中、N、N-ジメチルアニリンを40%硫酸に溶解し、水蒸気蒸留を行います。水酸化ナトリウムを加えて塩基性にします。水蒸気蒸留を継続します。留出物を水層に分離し、水酸化カリウムで乾燥させます。無水酢酸の存在下で大気圧で蒸留します。留出物を水で洗浄して微量の無水酢酸を除去し、次に水酸化カリウムで乾燥させ、続いて酸化バリウムで乾燥させ、窒素気流中で減圧蒸留します。他の精製方法としては、10%無水酢酸を加えて数時間還流し、第一級および第二級アミンを除去する方法があります。冷却後、過剰の20%塩酸を加え、エーテルで抽出します。塩酸層にアルカリを加えてアルカリ性にし、エーテルで抽出します。エーテル層を水酸化カリウムで乾燥させ、窒素下で加圧蒸留します。 N,N-ジメチルアニリンはピクロン酸エステルに変換することもできます。ピクロン酸エステルを分解するには、10%水酸化ナトリウム水溶液で一定の融点まで再結晶化します。エーテルで抽出し、水で洗浄し、真空蒸留後に乾燥します。

5. アニリン、メタノール、硫酸を適切な割合で混合し、オートクレーブ内で凝縮させる。減圧により反応生成物を回収した後、アルカリを加えて中和・分離し、減圧蒸留により生成物を得る。

6. アニリンとトリメチルリン酸のメチル化反応により、N,N-ジメチルアニリンが生成されます。その後、エーテルで抽出し、乾留します。

7. N,N-ジメチルアニリンは、Cu-MnまたはCu-Zn-Crチーグラー触媒の触媒床に、アニリンとメタノールの混合物を1:3.5の割合で加え、280℃で加熱することにより合成できます。得られたN,N-ジメチルアニリンは、193~195℃の温度範囲で54段の蒸留ユニットに集められ、褐色ガラス瓶に充填されます。純粋なN,N-ジメチルアニリンを調製するためのクロマトグラフィーでは、窒素をキャリアガスとして使用することができ、ベン犅薬カラムを用いた調製ガスクロマトグラフィーでは、N,N-ジメチルアニリンを精留し、主成分のピーク画分を分離・収集した後、ガラスアンプルに密封することができます。

主な目的

1. 塩系染料(トリフェニルメタン染料など)や塩基性染料の製造のための基本原料の一つで、主な品種はアルカリ性ブライトイエロー、アルカリ性パープル5GN、アルカリ性グリーン、アルカリ性レーキブルー、ブリリアントレッド5GN、ブリリアントブルーなどです。 N、N-ジメチルアニリンは、製薬業界ではセファロスポリンV、スルファミルアミドB-メトキシミジン、スルファミルアミドジメトキシミジン、フルオロウラシルなどの製造に、香料業界ではバニリンなどの製造に使用されます。 2. 溶剤、金属防腐剤、エポキシ樹脂の硬化剤、ポリエステル樹脂の硬化促進剤、エチレン化合物の重合触媒などとして使用されます。 また、塩基性トリフェニルメタン染料、アゾ染料、バニリンの製造にも使用されます。 3. この製品は、有機スズ化合物でポリウレタンフォームプラスチックを作るための触媒として使用されます。ゴム加硫促進剤、爆薬、医薬品原料としても使用されます。塩基性染料(トリフェニルメタン染料など)および塩基性染料の製造における基本原料の一つです。主な品種は、塩基性ブライトイエロー、塩基性パープルBN、塩基性グリーン、塩基性レイクブルー、ブリリアントレッド5GN、ブリリアントブルーなどです。N、N-ジメチルアニリンは、製薬業界でセファロスポリンV、スルファミルアミドN-メトキシミジン、スルファミルアミド-ジメトキシミジン、フルオロウラシルなどの製造に、香料業界ではバニリンなどの製造に使用されます。4.エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、嫌気性接着剤の硬化促進剤として使用され、嫌気性接着剤を迅速に硬化させます。溶剤、エチレン化合物の重合触媒、金属防腐剤、化粧品用紫外線吸収剤、光増感剤などとしても使用される。塩基性染料、分散染料、酸性染料、油溶性染料、香料(バニリン)などの原料の製造にも用いられる。5. 亜硝酸塩の光度定量試薬。また、溶剤や有機合成にも用いられる。6. 染料中間体、溶剤、安定剤、分析試薬として用いられる。


投稿日時: 2021年5月25日